目前世界上聚丙烯酰胺的生產都是由石油裂解得到的丙烯出發制造的。其過程包括三個步驟:合成丙烯腈,合成丙烯酰胺,聚丙烯酰胺單體聚合等。
工業化聚丙烯酰胺的聚合工藝技術主要有如下5種。前三種工藝均可以通過調整引發體系,生產不同分子量的聚丙烯酰胺產品。
1、乳液聚合工藝
乳液聚合工藝是將單體水溶液按一定比例加入到油相中,在乳化劑的作用下形成油包水型乳液,丙烯酰胺單體在此環境中進行聚合反應,取得濃度為20%以上的乳液聚合物產品,其產品相對分子質量能達到2400萬以上,黏度在70mPa·s以上。乳液聚合工藝在生產過程中減少了聚合物膠體的切割、造粒、干燥等工序,降低了聚合物工廠的設備投入和能耗,但同時增加了產品的運輸和貯存量,在生產過程中需用大量的有機溶劑。美國CYTEC公司、法國SNF公司均擁有此項技術。
2、均聚現場水解工藝
均聚現場水解工藝是將在化工廠內聚合取得的非離子聚丙烯酰胺干粉運至聚合物注入現場溶解后,再加入氫氧化鈉進行水解取得濃度為2.2%的陰離子聚丙烯酰胺產品,最終產品的相對分子質量較高能達到2400萬以上,粘度能達到70mPa·s上下,其它各項指標均符合要求,這種工藝技術需要在油田注入現場建設多個水解非離子聚丙烯酰胺的小化工廠。英國汽巴公司、法國SNF公司擁有此項技術。
3、均聚后水解工藝
均聚后水解工藝主要由日本三菱化學公司開發,其工藝過程是先均聚成非離子聚丙烯酰胺,在造粒后加入氫氧化鈉水解,最后通過干燥取得粉狀聚合物產品,產品的相對分子質量能達到2200萬以下,粘度能達到50mPa·s以上,這種工藝技術的特點是較其它干粉生產工藝取得的產品相對分子質量高,對產品類型可進行靈活調整,但工藝過程較為復雜。
4、共聚合工藝
共聚合工藝采用丙烯酰胺和丙烯酸兩種聚合單體在較低的引發溫度條件下,由引發體系作用進行共聚合反應,聚合取得的膠體經切割、造粒、干燥等過程取得粉狀陰離子聚丙烯酰胺產品。這種技術在國外已應用多年,世界上大多數聚丙烯酰胺產品為共聚物,陰離子聚丙烯酰胺產品的相對分子質量能達到2000萬,粘度可達50mPa·s以上。該工藝的特點是可以根據不同的用途生產不同水解度的產品,產品的水解度可在0-70%的范圍內調整。英國汽巴公司、法國SNF公司、美國CYTEC公司等均擁有共聚合技術。
5、前加堿共水解聚合工藝
采用丙烯酰胺和碳酸鈉兩種主要原料。這種工藝技術與其它工藝的主要區別是在聚合溶液制備過程中加入碳酸鈉,在進行聚合反應的同時進行水解反應,聚合和水解在同一反應釜內完成,在熟化過程中使水解反應更加完全。法國SNF公司擁有此項技術。另外我國的大慶煉化公司1992年引進的5.2萬t/a聚丙烯酰胺裝置采用了這種技術。
國外生產高相對分子質量聚