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聚丙烯酰胺分子量計算結果及分析
來源:天恒凈水 作者:Admin 發布時間:2021-06-24 瀏覽

聚丙烯酰胺分子量計算結果及分析

將計算得各聚合物(聚丙烯酰胺)的特性黏度和黏均分子量列入表1。

表1 聚丙烯酰胺的特性黏度與黏均分子量

聚合物名稱 H C0/(g·mL-1 [η]/(mL·g-1 Mη/107
KYPAM-1 1.387 0.0005 2774 2.644
HPAM 1.304 0.0005 2607 2.434
MICROG 0.2795 0.0005 559 0.313

表1數據顯示,KYPAM-1和HPAM的分子量超過2400萬,而反相乳液MICROG只有300多萬,這表明水溶液聚合法制備的聚丙烯酰胺分子量普遍較高,數量級在107,而反相乳液法制備的聚合物盡管具有一定的黏度,但其分子量難以提高。在相同濃度下,聚合物的分子量越大,其黏度越大,增黏效果也就越好。在鉆井液中聚丙烯酰胺作為增黏劑使用,就需要具備超高分子量,以提升其增黏效果。

反相乳液聚合物的特性黏度與實驗合成過程中引發劑加量,體系pH值,聚合反應溫度等因素有關。

大量研究表明:

① 引發劑含量過高時,聚合物交聯點間的相對分子質量過小,聚合物的黏度降低;反之,則活性中心較少,聚合速率慢,導致交聯度下降,交聯點間的相對分子質量過大,聚合物的黏度也減小。

② 聚合體系pH較小時,溶液呈酸性,聚合體系中存在大量的羧基負離子,且聚合物分子鏈上也存在部分羧基負離子。根據同性相斥的原理,羧基負離子妨礙單體與鏈自由基之間的接近,使聚合反應難以進行,導致產物的相對分子質量和黏度均較低。隨聚合體系pH的增加,溶液逐漸呈堿性,有一部分單體變成羧酸鹽。由于異性相吸作用,聚合體系中電離的正離子在羧基負離子周圍聚集,形成正離子屏蔽,使得產物的相對分子質量和黏度增加。

③ 聚合反應的鏈引發活化能(>100kJ/mol) 通常較鏈增長活化能(20-30kJ/mol) 高,而鏈增長通常又是一個放熱反應。提高反應溫度可以使反應體系中單體和自由基的擴散速率增快,從而使得產物特性黏數上升。但聚合反應溫度過高,聚合體系的黏度降低,易發生暴聚,乳膠顆粒變大,嚴重時發生凝膠。

在實驗室條件,我們可以通過尋找較佳配比、引發劑量以及體系pH值和反應溫度,提高反相乳液聚合物的分子量。目前國內外也致力于研究制備超高分子量聚丙烯酰胺,但存在技術及工藝難題,很難突破。

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